Introduction des absorbeurs d'UV pour les cosmétiques

● En 1928, le phényl salicylate et le phényl cinnamate sont utilisés pour les cosmétiques en émulsion dans

États Unis.

● En 1930, l'additif Benzyl Salicylate est apparu en Australie.

● En 1996, Avobenzone a été approuvé en tant que race de classe 1.

● En 1998, l'oxyde de zinc a été approuvé.

● En 1998, Ecamsule a été approuvé.

Liste principale des absorbeurs d'UV

1.1 Acide para-aminobenzoïque

L'acide p-aminobenzoïque a obtenu un brevet très tôt et constitue une classe d'absorbeurs d'UV basée sur l'acide p-aminobenzoïque. Il est cristallisé par les liaisons hydrogène entre les molécules, s’oxyde facilement dans l’air et présente une hydrosolubilité élevée. L'efficacité et la stabilité de l'analyse peuvent être modifiées par une certaine modification du groupe fonctionnel et l'absorbeur de para-aminobenzoïque peut être appliqué plus largement. Les deux types d'absorbeurs d'ultraviolets de l'acide para-aminobenzoïque largement utilisés sont l'acide p-aminobenzoïque et le 4-éthylhexyl 4-diméthylaminobenzoate en Chine. La structure est illustrée aux figures 1-1 et 1-2:

1.2 Salicylate

Le salicylate est le premier absorbeur d'UV à être utilisé dans les écrans solaires. Au fil des ans, les absorbeurs UV de salicylate ont été produits en grande quantité et leur utilisation répandue a bénéficié de ses propriétés plus douces et plus stables. En même temps, sa sécurité est supérieure à celle des autres absorbeurs d'UV. Bien entendu, l’inconvénient est que son taux d’absorption de la lumière ultraviolette est relativement faible. L'absorbeur UV de salicylate comprend du salicylate de phényle, du salicylate d'amyle, du salicylate de p-isopropyle, du salicylate d'isopropyle, du salicylate de 4-isopropyle et de salicylate et de l'humulizate. Attendre. La figure 1-3 illustre la formule développée des absorbeurs UV de salicylate:

Figure 1-4 Structure de l'ester de l'acide 4-méthoxycinnamique-2-éthylhexyle

1,4 série de benzophénone

Les benzophénones sont un important absorbeur d'UV avec une longueur d'onde maximale d'environ 330 nm. Ils absorbent modérément les bandes UVB et UVA et ont été largement utilisés. Étant donné que les absorbeurs d'UV à base de benzophénone présentent des risques cachés de causer le cancer ces dernières années, il n'existe pas beaucoup de types de cosmétiques à base d'écran solaire et leurs formules structurelles sont illustrées à la figure 1-5:

Figure 1-5 Formule développée des absorbeurs UV de benzophénone

1.5 dérivé de camphre

Les absorbeurs d'UV dérivés du camphre ont une efficacité d'absorption des UV parfaite. Au fil des années, grâce à la conception moléculaire des dérivés du camphre, un absorbeur UV de dérivé du camphre à taux d'absorption élevé a été synthétisé. C'est l'un des absorbeurs d'UV les plus utilisés en Chine. Utilisé couramment comme le 3- (4'-méthylbenzylidène) -d-1-camphre, le 3,3 '- (1,4-phénylènediéthylène) Bis (7,7-diméthyl-2-oxo-2-cyclo [2.2.1 ] Hept-1-yl méthanesulfonique), la structure est illustrée aux figures 1-6 et figure 1-7:

Figure 1-6 3- (4'-méthylbenzylidène) -d-1-camphre

Figure 1-7 Acide 3,3 '- (1,4-phénylène-diéthylène) Bis (7,7-diméthyl-2-oxo-2-cyclo [2.2.1] Hept-1-ylméthanesulfonique)

1.6 Dibenzoylmethane

Les absorbeurs d'UV à base de dibenzoylméthane sont un type d'absorbeurs d'UVA liposolubles en raison de la forte absorption des rayons ultraviolets dans une plage de tautomérisation comprise entre 320 et 400 nm en raison de la présence de tautomères de céto-énol. Parmi eux, le p-tert-butyldibenzoylméthane est un absorbeur d'UV développé par la société suisse Givaudan dans les années 1980. Il est largement utilisé dans les produits chimiques quotidiens, les plastiques, les revêtements, les polymères, etc. Il est actuellement le seul absorbeur UV à ondes longues approuvé par la FDA des États-Unis. Sa structure énolique a une absorption importante à 345 nm et son isomère céto à une absorption importante à 260 nm. Il absorbe parfaitement les rayons ultraviolets UVA, mais sa stabilité photochimique est faible, notamment en ce qui concerne le butyl-méthoxydibenzoylméthane, le crésoltrizole trisiloxane, le polysiloxane-15, etc. dans le monde. Sa formule structurelle est illustrée à la figure 1-8:

Figure 1-8 Structure de l'avobenzone

1,7 triazone

Les triazines sont une classe de nouveaux absorbeurs d'UV macromoléculaires développés ces dernières années. Ces absorbeurs d'UV ont une grande efficacité d'absorption des UV. Certains de ces absorbeurs d'UV ont une large bande d'absorption et absorbent à la fois les UVA et les UVB. Dans la bande de lumière ultraviolette, leur mécanisme d'absorption ultraviolette est le transfert de protons intramoléculaire (ESITP). Dans le même temps, la structure moléculaire de l'absorbeur d'ultraviolets à base de triazine étant trop grande, la solubilité est également un problème à résoudre. Sa formule structurelle est illustrée à la figure 1-9:

Figure 1-9 Formule développée des absorbeurs UV de triazine

1.8 Benzotriazole

Les absorbeurs UV de phénylbenzimidazole sont une classe d'absorbeurs d'UV qui se sont développés rapidement ces dernières années.2 L'acide phénylbenzotriazole-5-sulfonique présente une solubilité parfaite dans l'eau et une grande efficacité d'absorption ultraviolette est largement utilisé dans les produits cosmétiques hydrosolubles.Ces absorbants UV ont une absorption molaire élevée Le coefficient d'absorption ultraviolette est également le transfert intramoléculaire de proton (ESITP). Sa formule structurelle est illustrée à la figure 1-10:

Figure 1-10 Formule développée des absorbeurs UV de benzotriazole

1.9 Classe de composé structurel

Représentant des absorbeurs UV composites structurels - le benzoate de diéthylaminohydroxybenzoyle, appelé DHDH, est le dernier ingrédient de protection solaire UVA et est un filtre solaire chimique soluble dans l'huile qui absorbe la lumière ultraviolette à une longueur d'onde de 320 à 400 nm. Son pic d'absorption maximum est à 354 nm et ses performances d'absorption pour les UVA sont presque identiques à celles de l'avobenzone, mais le DHHB a une stabilité très élevée par rapport à l'avobenzone. Sa structure est illustrée à la figure 1-11:

Figure 1-11 Structure du diéthylaminohydroxybenzoyle benzoate d'hexyle

Actuellement, parmi les produits de protection solaire chimiques de la bande UVB, le salicylate d'isooctyle, l'humulizate, le p-méthoxycinnamate d'isooctyle, l'octocrylène, la benzophénone-3, la benzophénone-4

sont essentiellement le choix du composé principal. Ils sont utilisés en grande quantité, mais l’inconvénient est que l’absorption n’est pas assez bonne.

L'éthylhexyl triazinone est un représentant éminent de la série des triazines, avec une bonne absorption et une bonne applicabilité.

Les exigences de base pour tous les absorbeurs d'UV utilisés dans les écrans solaires sont: 1) l'efficacité; 2) la sécurité; 3) enregistrement; 4) libre exploitation du statut de propriété intellectuelle. Le développement de molécules efficaces est une condition préalable au travail d’autres aspects. Premièrement, l'efficacité signifie une bonne absorbance dans la plage spectrale la plus intéressante des filtres solaires allant de 290 à 400 nm. Cela signifie également qu'une quantité suffisante de matériau peut être incorporée à la formulation cosmétique. L'absorbeur d'UV peut être dissous dans la phase huileuse ou dans la phase aqueuse de la formulation d'écran solaire, de sorte que la solubilité respective doit être suffisamment élevée. Une autre possibilité consiste à utiliser une dispersion de fines particules de matériau absorbant. Dans tous les pays, les nouveaux absorbeurs d'UV nécessitent une approbation préalable à la commercialisation. Lors de tests sur des animaux soumis à de nombreuses procédures de tests toxicologiques, y compris dans le corps humain, il faut démontrer que le nouvel absorbeur d'UV est sans danger. Jusqu'à présent, la perspective de sécurité scientifique européenne publiée par le Conseil scientifique sur la sécurité des consommateurs est devenue la référence pour la plupart des pays du monde. Étant donné que tous les ingrédients cosmétiques en Europe ont été interdits d'expérimentation animale depuis mars 2013, ils pourraient changer à l'avenir.

La sécurité des absorbeurs d'UV pour les écrans solaires doit être démontrée dans un large éventail de programmes de recherche en toxicologie tels que la toxicité orale aiguë, la toxicité chronique, la toxicité dermique, la toxicité embryo-fœtale, la stimulation lumineuse, l'absorption transdermique, la photocarcinogénicité, la médecine, la dynamique générationnelle et le métabolisme. Les absorbeurs d'UV pour les écrans solaires sont réglementés dans le monde entier en tant que médicaments, quasi-médicaments ou cosmétiques en vente libre. Tous les pays ont une liste positive d'absorbeurs d'UV, y compris la concentration maximale autorisée pour les écrans solaires. Dans la plupart des pays, y compris l’Europe et le Japon, les absorbeurs d’UV sont prescrits comme produits cosmétiques; aux États-Unis et au Canada en tant que médicaments en vente libre; en Australie en tant que médicament thérapeutique. À l'heure actuelle, huit absorbeurs d'UV approuvés dans toutes les autres régions sont en attente d'approbation par les États-Unis dans le cadre de l'application dite "Time and Range" (TEA). En présentant au moins cinq années d'expérience en marketing dans au moins cinq pays autres que les États-Unis, les huit absorbeurs d'UV suivants ont passé la première phase de la monographie, mais ils ne sont peut-être pas prévus par la FDA des États-Unis pour les écrans solaires (année de soumission TEA). qualification):

1） amiloxate (2002)

2） Enzacamene (2002)

3 octyl triazolone (2002)

4） Bémotrizinol (2005)

5） Bisoctrizole (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） drométrizole trisiloxane (2009)

La PASS Alliance surveille l’état de la TEA et soutient les initiatives législatives visant à aider la FDA à résoudre le problème.